中間餾分油、柴油及脂肪酸甲酯  中總污染物含量測定法是根據(jù)國標(biāo)GB/T33400-2016進(jìn)行的，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，可以選擇上海密通SYP-33400中間餾分油、柴油及脂肪酸甲酯  中總污染物含量試驗(yàn)器進(jìn)行測定。

警示----使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)的使用可能涉及到某些有危險(xiǎn)的材料、設(shè)備和操作,本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了中間餾分油、脂肪酸甲酯體積分?jǐn)?shù)不大于30%的柴油及純脂肪酸甲酯(BD100)中總污染物含量的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于20 C運(yùn)動(dòng)黏度不大于8 mm'/s,或40 C運(yùn)動(dòng)黏度不大于5 mm'/s的樣品,例如柴

油和純脂肪酸甲酯(BD100).本標(biāo)準(zhǔn)適用于總污染物含量為12 mg/kg~ 30 mg/kg的樣品,并規(guī)定了精密度;也適用于總污染物含量超出該范圍的樣品,但其精密度未作規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)也可用于測定脂肪酸甲酯體積分?jǐn)?shù)大于30%的柴油及運(yùn)動(dòng)黏度超出上述范圍的產(chǎn)品,但是方法的精密度沒有確定。

注1;燃油系統(tǒng)中過多的污染物會(huì)導(dǎo)致過濾器阻塞及(或>硬件故障,因此不符合用戶的需求。

注2:本標(biāo)準(zhǔn)在測定純脂肪酸甲裔中總污染物含量時(shí)所測結(jié)果與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)存在較大差異,參見附錄A.

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。

GB/T 4756石油液體手工取樣法

GB/T 15724實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器 燒杯

GB/T 27867石 油液體管線自動(dòng)取樣法

EN 14275車用燃料汽油和柴油 質(zhì)量評定加 油槍和發(fā)油臺(tái)取樣法(Automotive fuels- -As-

sessment of petrol and diesel fuel quality- Sampling from retail site pumps and commercial site fueldispensers)

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

總污染物

total contamination

試驗(yàn)條件下過濾后保留在濾膜上的不溶物質(zhì)。

3.2

絕對壓力absolute pressure

相對零壓力或絕對真空的壓力。

4方法概要

稱量一定量的試樣,在真空條件下用預(yù)先稱量的濾膜過濾。將有殘留物的濾膜洗滌、干燥并稱重。

用濾膜的質(zhì)量差計(jì)算總污染物含量,并以毫克每千克(mg/kg)表示。其中,純脂肪酸甲酯，20C運(yùn)動(dòng)黏度大于8mm2'/s或40C運(yùn)動(dòng)黏度大于5mm*/s的液體石油產(chǎn)品,過濾之前,需要將已稱重的樣品用溶劑進(jìn)行稀釋.

5試劑和材料

5.1 正庚烷:純度(體積分?jǐn)?shù))不小于99.0% ,用6.19所述的濾膜過濾。

注: GB/T 5487中參比燃料正庚烷符合要求。

5.2二甲苯:分析純,用6.19所述的濾膜過濾。

5.3 異丙醇:純度(體積分?jǐn)?shù))不小于99.0%。 用6.19所述的濾膜過濾。

5.4 溶劑:750 mL的正庚烷(5.1)和250 mL的二甲苯(5.2)充分混合。

6儀器

6.1 所有玻璃器皿及樣品容器都應(yīng)按第7章巾描述進(jìn)行清洗。常規(guī)實(shí)驗(yàn)室裝置及玻璃器皿見6.2~6.19.

6.2 過濾裝置:如圖1所示,本裝置適用于6.3所述的濾膜。

6.3濾膜:高保持 力玻璃纖維,直徑為47 mm,公稱孔徑為0.7 μm。用于試樣過濾。

6.4燒杯:容量 500 mL和1 000 mL,符合GB/T 15724的要求。

6.5帶刻度量簡:容量500mL和1000mL。

6.6帶蓋玻璃瓶:0.5 L和1 L。

6.7烘箱 :靜態(tài)(無風(fēng)扇輔助循環(huán)),防爆,能加熱至110 ℃士5 ℃.

6.8干燥器 :內(nèi)有新活化的變色硅膠(或相當(dāng)?shù)母稍飫?。

6.9 帶蓋培養(yǎng)皿:直徑大于50 mm.

6.10分析天平:精確至 0.1 mg.

6.11鑷子:端頭扁平,無鋸齒,用以將濾膜從過濾裝置轉(zhuǎn)移到培養(yǎng)皿及從培養(yǎng)皿轉(zhuǎn)移到分析天平托盤上。

6.12水浴或烘箱:能將溫度控制在40 ℃士1 ℃和60℃士1℃。

6.13帶噴嘴 洗瓶:適用于正庚烷(5.1)。

6.14天平:能稱重至 1500 g,精確至0.1 g。

6.15真空裝 置:能控制過濾裝置中絕對壓力2 kPa~5 kPa.

注:水環(huán)式真空泵不滿足要求。

6.16合適的干凈樣品容器及取樣器皿。

6.17計(jì)時(shí)器:可測量 30 min士1 min.

6.18干凈 的表面皿或鋁箔。

6.19濾膜:公稱孔徑為0.45 靘。用于試劑過濾。

7樣品容器及儀器的準(zhǔn)備

警告-----由于試樣污染物含量極低,應(yīng)保證試驗(yàn)在干凈的環(huán)境中進(jìn)行，以盡可能減小對結(jié)果的影響。

7.1以7.2~7.7所述的方式嚴(yán)格清洗所有物件表面,包括樣品容器以及儀器中的部分組件,如:

a)會(huì)與試樣 或沖洗液接觸的;

b) 能將外來雜質(zhì)轉(zhuǎn)移到濾膜的.

7.2用溫?zé)?自來水溶解水溶性洗滌劑進(jìn)行清洗。

7.3 用溫?zé)嶙詠硭M(jìn)行充分沖洗。

7.4用蒸餾水進(jìn)行充分沖洗,在此步以及后面的清洗操作中,需用清潔的試驗(yàn)專用夾或者手套拿取容器蓋的外部。

7.5 用異丙醇(5.3)進(jìn)行充分沖洗。

7.6 用正庚烷(5.1)進(jìn)行充分沖洗。

7.7用預(yù)先用正庚烷(5.1)沖洗干凈并晾千的表面皿或鋁箔(6.18)覆蓋樣品容器的頂部及連接有過濾裝置(6.2)的漏斗的開口部分。

8取樣

8.1 除另有規(guī)定外,取樣應(yīng)按照GB/T 27867 .GB/T 4756或EN 14275進(jìn)行。

8.2GB/T27867規(guī)定的取樣方式,樣品最好從產(chǎn)品分配線或自動(dòng)取樣裝置的取樣口動(dòng)態(tài)取樣。在取樣前,確保取樣管線用待測樣品沖洗過。

8.3手動(dòng)取樣時(shí) ,應(yīng)直接將樣品裝人樣品容器(6.16)中.

3.4按照GB/T4756的要求從靜態(tài)貯存罐中取樣時(shí),應(yīng)確保樣品不經(jīng)過其他容器直接裝人事先準(zhǔn)備好的容器中。

8.5用玻璃瓶取樣并保存樣品。 玻璃瓶應(yīng)按照第7章的規(guī)定清洗。使用無色透明的玻璃瓶有助于在樣品測試之前,對樣品的均勻性進(jìn)行目測。應(yīng)確保樣品盡量避光。也可用棕色玻璃瓶或在運(yùn)輸及儲(chǔ)存.過程中遮蔽樣品以使其不受光照。為便于從加油槍取樣,應(yīng)使用廣口瓶。

8.6樣品應(yīng)裝滿至容器容量的80%~85%。

8.7為確保取樣的代表性,在樣品分析之前,所采集的樣品應(yīng)按照9.2.4混合均勻。

9試樣的準(zhǔn)備

9.1 概述

確保樣品容器(6.16)未粘附干擾分析結(jié)果的任何顆粒。如果不干凈,用水和異丙醇(5.3)將容器的外部和封口部位沖洗干凈,操作見7.2~7.5。去除所有粘附的顆粒,避免將污染物引人到待測樣品中。

注:當(dāng)規(guī)定在窒溫下操作時(shí),溫度過高或過低可能會(huì)對試驗(yàn)結(jié)果造成影響,室溫的操作范圍一般為15℃~25℃.

9.2中 間餾分油和柴油

9.2.1打開樣品容器密封蓋,將容器及其中樣品置于40C的水浴或烘箱(6.12)中30min~60min,以確保析出組分能再次溶解于樣品中。

9.2.2將樣品容器從水浴或烘箱中取出,擰緊密封蓋,用異丙醇洗凈容器外部。并將其冷卻到室溫。

9.2.3將500 mL的燒杯(6.4)置于天平(6.14)上，扣除燒杯的質(zhì)量。

9.2.4搖動(dòng)樣品容器至少 10 s,每秒1~2次,幅度10 cm~25 cm。將樣品容器倒置,繼續(xù)搖動(dòng)至少10s,然后將樣品容器正放,繼續(xù)搖動(dòng)至少10s。如果容器內(nèi)壁上粘有任何可觀測到的污染物,重復(fù)此搖動(dòng)過程。不允許使用混合器。

9.2.5樣 品搖勻后,立即迅速地向燒杯中加人約300 mL的試樣,用天平(6.14)稱量,精確至0.1 g,將其質(zhì)量記為me。

9.3純脂肪酸 甲酯

9.3.1打開樣 品容器密封蓋,將容器及其中樣品置于60 C的水浴或烘箱(6.12)中至少2 h~2.5 h,以確保析出組分能再次溶解于樣品中。

9.3.2將樣品容器從水浴或烘箱中取出,擰緊密封蓋,用異丙醇洗凈容器外部。并將其冷卻到室溫。

9.3.3將1L的玻璃瓶(6.6)置于天平(6.14)上,扣除玻璃瓶的質(zhì)量。

9.3.4搖動(dòng)樣 品容器至少10 s,每秒1~2次,幅度10 cm~25 cm。將樣品容器倒置,繼續(xù)搖動(dòng)至少10s,然后將樣晶容器正放,繼續(xù)搖動(dòng)至少10s。如果容器內(nèi)壁上粘有任何可觀測到的污染物,重復(fù)此搖動(dòng)過程。不允許使用混合器。

9.3.5樣 品搖勻后,立即迅速地向玻璃瓶中加入約300 mL的試樣,用天平(6.14)稱量,精確至0.1 g,將其質(zhì)量記為mE。

9.3.6用500 mL的量簡(6.5)量取300 mL的溶劑(5.4) ,倒人已稱重的試樣中,充分混勻,過濾之前在室溫下放置2 h.

9.420 C運(yùn)動(dòng)黏度大于8 mm?/s,或40 C運(yùn)動(dòng)黏度大于5 mm2/s的液體石油產(chǎn)品

9.4.1擰開樣品容器密封蓋 ,將容器及其中樣品置于40 C的水浴或烘箱(6.12)中30 min~60 min,以確保析出組分能再次溶解于樣品中。

9.4.2將樣品容器從水浴或烘箱中取出,擰緊密封蓋,用異丙醇洗凈容器外部。并將其冷卻到室溫。

9.4.3將1 L的玻璃瓶(6.6)置于天平(6.14)上,扣除玻璃瓶的質(zhì)量。

9.4.4搖動(dòng)樣品容器至少 10s,每秒1~2次,幅度10 cm~25 cm.將樣品容器倒置,繼續(xù)搖動(dòng)至少10s,然后將樣品容器正放,繼續(xù)播功至少10s。如果容器內(nèi)壁上粘有任何可觀測到的污染物,重復(fù)此搖動(dòng)過程。不允許使用混合器。

9.4.5取少量搖勻后 的樣品,用正庚烷稀釋至20 C運(yùn)動(dòng)黏度不大于8 mm'/s,或40 C運(yùn)動(dòng)黏度不大于5mm2/s,確定其稀釋比例。

9.4.6將樣 品搖勻后,立即迅速地向玻璃瓶中加入約300 mL的試樣,用天平(6.14)稱量,精確至0.1 g,將其質(zhì)量記為mE.

9.4.7按 照9.4.5確定的稀釋比例用正庚烷(5.1)稀釋已稱重的試樣(9.4.6),混合均勻。

10 儀器準(zhǔn)備

10.1過濾裝置的準(zhǔn)備

10.1.1目測過濾裝置(6.2)的內(nèi)部和外部是否都潔凈,若不潔凈,按照第7章規(guī)定重新清洗。

10.1.2遵循所有已有安全預(yù)防措施,并將儀器接地防靜電.

10.1.3裝配除 了濾膜(6.3)以外的其他過濾裝置部分(6.2) ,并用正庚烷(5.1)將其內(nèi)部清洗干凈。確保過濾器與接收瓶之間的密封,并使用合適的密封材料確保塞子,軟管、導(dǎo)線及安全燒瓶之間的密封性。

10.2 濾膜的準(zhǔn)備

10.2.1操 作過程中，應(yīng)用鑷子(6.11)夾取濾膜(6.3)邊緣。

10.2.2將濾膜(6.3)放在預(yù)先清洗好的儀器的支撐篩板上,確保濾膜放在支撐篩板的中央,并且不能損壞濾膜,在真空下用正庚烷<5.1)沖洗濾膜。緩慢釋放真空,用鑷子(6.11)小心地將濾膜從支撐篩板上移走,將其放人培養(yǎng)皿中,蓋上蓋子。將培養(yǎng)皿放人110 C士5 C烘箱(6.7)中至少45 min(干燥過程中不蓋蓋子)。

注:濾膜一旦受損,濾膜的質(zhì)量將會(huì)受到影響并造成錯(cuò)誤的結(jié)果。

10.2.3將裝有濾膜(10.2.2)的培養(yǎng)皿從烘箱(6.7)中取出,蓋上蓋子,置入干燥器(6.8)中冷卻約45min,并將干燥器置于分析天平(6.10)附近.

10.2.4在試樣測 試之前,將濾膜(10.2.3)從培養(yǎng)皿中取出,立即用分析天平(6.10)稱量濾膜的質(zhì)量,精確至0.1 mg,質(zhì)量記錄為m1。

10.2.5將已稱重 的濾膜(10.2.4)直接放在預(yù)先清洗好的支撐篩板上,用夾鉗夾住支撐篩板和漏斗的上下部分,將濾膜固定好。用正庚烷(5.1)浸泡濾膜,確保濾膜沒有氣泡,并且牢固地固定在過濾裝置的磨光面之間。

11 試驗(yàn)步驟

警告-----在石油產(chǎn)品的過濾過程中會(huì)產(chǎn)生靜電,因此過濾裝置應(yīng)接地。

11.1 用10.2中準(zhǔn)備好的濾膜過濾試樣(9.2.5,9.3.6或9.4.7所述).裝置內(nèi)絕對壓力應(yīng)達(dá)到2 kPa至5 kPa(6.15)。試樣應(yīng)少量逐次轉(zhuǎn)移到過濾裝置(6.2)中,注意在轉(zhuǎn)移過程中不要使過濾裝置空抽。過濾過程中的注意事項(xiàng)如下:

a) 如果接收瓶中觀察到泡沫,檢查真空壓力。如果實(shí)際壓力比上述壓力低,可能會(huì)導(dǎo)致泡沫形成;

b)如果試樣30min未完成過濾,停止過濾操作并記錄已過濾的樣品體積。用作修正測試樣品的質(zhì)量mE。

11.2用洗瓶(6.13)中 的正庚烷(5.1)將燒杯(9.2.5)或玻璃瓶(9.3.5或9.4.6) 中的沉淀沖洗到濾膜(11.1).上,用正庚烷仔細(xì)沖洗燒杯或玻璃瓶的內(nèi)壁和底部,并將洗滌液過濾。重復(fù)此洗滌操作兩次。

11.3用洗瓶(6.13)中 的正庚烷(5.1)沖洗過濾裝置(6.2)漏斗的內(nèi)壁和濾膜(11.2) ,抽吸至干。應(yīng)該用緩緩的溶劑細(xì)流,沿圓周移動(dòng)著沖洗漏斗。重復(fù)洗滌操作至少兩次。

11.4 小心移走漏斗,在真空下用緩緩的正庚烷(5.1)流從邊緣向中心沖洗濾膜<11.3)。注意不要將濾膜(11.3)表面的顆粒物沖走。繼續(xù)抽真空直到洗滌結(jié)束后10 s~15 s或者直至濾膜上的洗滌液*被抽走。

11.5緩慢釋放真空,用清潔的鑷子(6.11)小心地將濾膜(11.4)從支撐篩板上移走,將濾膜(11.4)放在培養(yǎng)皿(參照10.2)中,蓋上蓋子。將裝濾膜(11.4)的培養(yǎng)皿放在110 C士5 C烘箱中干燥45 min(干燥過程中不蓋蓋子)。然后取出裝有濾膜(11.4)的培養(yǎng)皿,蓋上蓋,置于干燥器(6.8)中冷卻約45 min,且干燥器置于分析天平附近。

11.6將濾膜(11.5)從培養(yǎng)皿中取出,用分析天平(6.10)稱量濾膜的質(zhì)量,精確至0.1 mg,質(zhì)量記錄為m2.濾膜應(yīng)恒重。

注: 11.5中所述的溫度和時(shí)間足以去除洗滌介質(zhì)。但是,濾膜的恒重對結(jié)果非常重要。如果濾膜不恒重,按照11.5所述的方式對濾膜進(jìn)一步干燥。

12 結(jié)果計(jì)算

按式(1)計(jì)算試樣中總污染物含量p(mg/kg) :

式中:

m1------濾膜(10.2.4)質(zhì)量,單位為毫克(mg) ;

m2-----過濾后濾膜(11.6)質(zhì)量,單位為毫克(mg);

mE----- 試樣(9.2.5,9.3.5或9.4.6)質(zhì)量,單位為克(g)。

13 結(jié)果表述

報(bào)告試樣的總污染物含量?,精確至0.5 mg/kg.或報(bào)告過濾失敗,并注明已過濾的樣品體積

[11.1b)所述]。

14 精密度

14.1 總則

按下述規(guī)定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性(95%的置信水平)。

本標(biāo)準(zhǔn)的精密度是參考ISO4259對多個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)得到。

14.2重復(fù)性

同一操作者,在同樣操作條件下使用同一儀器,按照方法規(guī)定的步驟,對同- -試樣進(jìn)行測定,所得的兩個(gè)連續(xù)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過式(2)規(guī)定的數(shù)值。

r=0.064 4 X + 1.609 9-------（2）

式中:

X-----兩個(gè)連續(xù)試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均值,單位為毫克每千克(mg/kg).

14.3再現(xiàn)性

不同操作者,在不同實(shí)驗(yàn)室,使用不同的儀器,按照方法規(guī)定的步驟,對同一試樣進(jìn)行測定,所得的兩個(gè)單一、獨(dú)立的試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過式(3)規(guī)定的數(shù)值。

R=0.164 4 X + 4.111 0------（3）

式中:

X----兩個(gè)單一、獨(dú)立試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均值，單位為毫克每千克(mg/kg).

15 試驗(yàn)報(bào)告

報(bào)告應(yīng)至少包含以下內(nèi)容:

a)試樣的類型和名稱;

b)使用的方法標(biāo)準(zhǔn);

c) 使用的取樣步驟(第8章);

d) 試驗(yàn)結(jié)果(第13章);

e)如出現(xiàn)11.1b)中所述情況,需注明“過濾失敗",并注明已過濾的樣品體積，單位為毫升(mL);

f)協(xié)議或其他規(guī)定與本方法試驗(yàn)步驟的任何偏離;

g) 試驗(yàn)日期。

附錄A

(資料性附錄)

本標(biāo)準(zhǔn)與EN 12662 : 1998的主要技術(shù)差異

歐洲生物柴油質(zhì)量管理協(xié)會(huì)(Association Quality Management Biodiesel,AGQM)網(wǎng)站公布了關(guān)于EN12662:2014應(yīng)用的說明,其中指出在測定純脂肪酸甲酯中總污染物含量時(shí),EN12662:2014與EN12662:1998結(jié)果相差較大,對此也進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證。由于本標(biāo)準(zhǔn)參考EN 12662:2014制定,因此將本標(biāo)準(zhǔn)與EN 12662:1998的技術(shù)差異列于表A.1,以供參考使用。

參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 5487汽油辛烷值的測定 研究法

[2] ISO 4259, Petroleum products- Determination and application of precision data in relation to methods of test

[3] EN 12662:1998, Liquid petroleum products- -Determination of contamination in middle dis-tillates